Ш всегда мягкая или твердая: Какие согласные всегда твёрдые – ответ на Uchi.ru
|
|
ОРФОЭПИЯ. ГРАФИКА. ОРФОГРАФИЯ
орфография – мягкий знак в словах типа “мышь”?
Ь здесь пишется по ПРИНЦИПУ ГРАФИКО-МОРФОЛОГИЧЕСКИХ АНАЛОГИЙ.
Буква ь – графический уравнитель парадигм склонения существительных типа ночь, рожь (как ель) и как графический уравнитель морфологических категорий повелительного наклонения: режь (как брось), а также инфинитива: беречь(как брать).
Это происходит только на письме, что, однако, при известной автономности письменной речи чрезвычайно важно. Традиционно считается, что написание буквы ь выполняет функцию грамматического сигнала
1: буква ь сигнализирует о женском роде слов ночь, рожь и т.д.
Однако “сигнализирующая функция” буквы ь в определенных категориях слов – это лишь следствие, а не причина его употребления. Причиной является влияние определенных графико-морфологических моделей, т.е. морфологическая аналогия. Слова женского рода типа рожь, ночь дают одинаковую графическую парадигму склонения со словами типа дверь (ср.:
При распределении слов по типам склонения употребление буквы ь после шипящих в качестве ведущего признака родового значения слов в русских грамматиках обычно не учитывается.
К третьему склонению относят существительные женского рода с “основой на мягкие согласные и на шипящие ж и ш”
- Однако то, что буква ь создает графическое единообразие парадигм склонения, учитывается как ведущий признак при подаче этого материала нерусским.
С чисто звуковой точки зрения употребление мягкого знака после шипящих в словах женского рода является избыточным: и без него конечные /ч/ и /щ/ (ночь, мощь) произносились бы мягко, как произносятся они в словах ключ, плющ, а в словах рожь, мышь с чисто звуковой точки зрения написание мягкого знака иногда даже вредно, так как, например, при изучении русского языка в условиях диалекта может натолкнуть на неправильное мягкое произношение твердых /ш/ и /ж/.
Буква ь после шипящих в повелительной форме графически закрепляет, конечно, относительное единообразие, поскольку в языковом отношении эти формы не едины: одни из них образуются при помощи суффиксов /и/ (сиди) и /ы/ (лежи), другие выступают в виде чистой основы (гуляй, кинь).
Буква ь графически объединяет только формы повелительного наклонения с чистыми основами на шипящие (не плачь) и формы повелительного наклонения с чистыми основами на конечный парный по твердости-мягкости согласный (кинь).
Кстати, В древнерусском языке в соответствующих грамматических формах после всех шипящих, поскольку они были исконно мягкими, писался “ерь” (т.е. ь как знак редуцированного гласного переднего ряда). Писалось не только дочь, ночь, мышь, но и врачь, ножь, мужь и т.п. Однако со временем, после отвердения /ж/ и /ш/ и исчезновения редуцированных гласных, эти написания “сбились”. После ж и ш начинают употреблять не только ь, но и ъ. В “Российской грамматике” Ломоносова представлены написания: речь, дочь, ключь, мечь, но : ковшъ, ножъ.
Итак, буква ь (фонетически отнюдь не необходимая) употребляется прежде всего не как сигнал различия (чтобы по его наличию или отсутствию различать ночь и врач, плач и не плачь), а как письменный графический уравнитель однозначных (грамматических) категорий
6.
6.2: предпочтения Hard-Hard и Soft-Soft могут быть объяснены и количественно определены с точки зрения электростатической, ковалентной и электронной стабилизации стабильности кислотно-основных аддуктов Льюиса- Последнее обновление
- Сохранить как PDF
- Идентификатор страницы
- 162917
Принцип твердого и мягкого кислотного основания является концептуальным инструментом для размышлений о закономерностях кислотно-основной реакционной способности Льюиса
Объяснение тенденций в распределении металлов, растворимости галогенидных солей и предпочтительных моделей координации металлов основано на работах Арланда, Чатта и Дэвиса. наблюдение, что кислот и оснований Льюиса можно разделить на две группы в зависимости от их склонности к образованию устойчивых соединений друг с другом (, например, кислот одного класса склонны образовывать более стабильные аддукты с основаниями одного класса, чем с основаниями другого).
1 Арланд, Чатт и Дэвис довольно скучно назвали эти группы классом a и классом b, но сегодня они известны под именем Ральфа Пирсона. Пирсон назвал кислоты и основания класса А жесткими, а кислоты и основания класса В — мягкими. Эти термины отражают, насколько «мягки» электронные облака этого вещества к искажению или, другими словами, их поляризуемость (Рисунок \(\PageIndex{1}\)). Пирсон называет кислоты и основания относительно поляризуемыми мягкие и те, которые трудно поляризовать жесткие.
Жесткие кислоты и основания бывают двух разновидностей:
- сайты жестких кислот и оснований, которые содержат мало валентных электронов и для которых поляризация, следовательно, включает искажение электронов ядра, которые трудно исказить, потому что они близки к ядру и испытывают высокий ядерный заряд.
Наиболее распространенными примерами таких веществ являются жесткие кислоты Льюиса, расположенные слева в периодической таблице. - участки жесткой кислоты и основания с высокой плотностью заряда (сильно заряженные относительно размера) и/или с дефицитом электронов. В этих случаях поляризация вызывает искажение электронов, которые уже испытывают сильные неэкранированные электростатические взаимодействия.
Наиболее распространенными примерами таких веществ являются жесткие кислоты Льюиса, расположенные слева в периодической таблице.Мягкие кислоты и основания также бывают двух разновидностей
- мягкие кислоты и основания, которые имеют много валентных электронов и поэтому легче поляризуются. Следовательно, при прочих равных условиях мягкие кислоты и основания с большей вероятностью будут находиться ближе к середине или справа в периодической таблице.
- мягкие кислоты и основания с небольшой плотностью заряда и/или относительно богатые электронами.
Обратите внимание, что классификацию твердо-мягкой не следует рассматривать так, будто все жесткие кислоты и основания одинаково жесткие, а все мягкие кислоты и основания одинаково мягкие.
Как и ожидалось, жесткие кислоты, как правило, находятся в левой части периодической таблицы и включают более высокие степени окисления и/или заместители, являющиеся донорами электронов, в то время как мягкие кислоты чаще встречаются в правой части периодической таблицы и имеют более низкие степени окисления. и/или электронодонорные заместители.
Иллюстративные твердые, мягкие и пограничные основания приведены ниже. Опять же, обратите внимание, как эти вещества иллюстрируют общие тенденции.
Качественная оценка относительной жесткости и мягкости кислот и оснований Льюиса
Как видно из приведенных выше примеров, жесткие кислоты относительно бедны электронами, а жесткие основания
- маленькие граничные орбитали, отражающие их относительно небольшие размеры атомов/ионов/фрагментов
- высокая (для кислот) или низкая (для оснований) степень окисления атома основания, что выражается в большом положительном формальном заряде (для кислот) или отрицательном формальном заряде (для оснований)
- низкая поляризуемость из-за потери или приобретения значительного числа электронов или локализации
- положительный заряд электроположительного элемента или атома, содержащего электроноакцепторные заместители
- отрицательный заряд электроотрицательного элемента или атома, несущего электронодонорные заместители
В отличие от жестких кислот и оснований, мягкие кислоты относительно богаты электронами, а мягкие основания крупнее и беднее электронами , так как они имеют сравнительно
- большие пограничные орбитали, отражающие их относительно большие размеры атомов/ионов/фрагментов
- низкие степени окисления, часто приводящие к малым или отсутствующим атомным зарядам
- обладает высокой поляризуемостью, чего можно ожидать от видов, у которых электрон-электронное отталкивание меньше и электроны распределены по большому объему. Иногда на это указывают
- положительный заряд электроотрицательного элемента или атома, несущего электронодонорные заместители
- отрицательный заряд на электроположительном элементе или атоме, имеющем электроноакцепторные заместители
Иногда на это указываютУпражнение \(\PageIndex{1}\)
Расположите кислоты или основания в каждом наборе в порядке возрастания ожидаемой жесткости.
- Cr 2 + и Cr 3 +
- H + , Cs + и Tl +
- SCN – (действующий как база в N) и SCN – (базовый номер S)
- AlF 3 , AlH 3 , AlMe 3
- Боковые цепи следующих протеиногенных аминокислот
- Ответить
(a) Cr 2 + < Cr 3 + При прочих равных условиях твердость увеличивается с увеличением степени окисления.
(б) Tl + < Cs + < H + Порядок отражает больший размер Cs + и Tl + по сравнению с H + (который в любом случае не имеет электронов, которые могут быть поляризованы), и что Tl + все еще имеет два валентных электрона. в то время как Cs + не имеет его.
(c) SCN – (действующий как основание в S) < SCN – (действующий как основание в N). Порядок отражает большую электроотрицательность N, чем S, и наличие у N более отрицательного формального заряда -1.
(d) AlH 3 < AlMe 3 < AlF 3 . Жесткость увеличивается по мере того, как заместители на льюисовском кислотном центре Al становятся менее электронодонорными и более электроноакцепторными (и, кстати, более твердые основания) по мере увеличения их электроотрицательности в порядке H – < CH 3 – < F – .
Обратите внимание, что порядок электронодонорной способности для H – и CH 3 – , напротив, наблюдается для карбокатионов, для которых большую роль играет гиперконъюгация.(e) Sec < Cys < Ser. Твердость увеличивается по мере увеличения электроотрицательности халькогена основания Льюиса при переходе от селенола к тиолу и к спирту.
Обратите внимание, что порядок электронодонорной способности для H – и CH 3 – , напротив, наблюдается для карбокатионов, для которых большую роль играет гиперконъюгация.Кислотно-основной принцип Hard-Soft (принцип HSAB)
Принцип Hard-Soft кислотно-основный (принцип HSAB) объясняет закономерности кислотно-щелочной реакции по Льюису с точки зрения подобное реагирует подобным предпочтением . Как термодинамически, так и кинетически жесткие кислоты предпочитают жесткие основания, а мягкие кислоты — мягкие основания. В частности,
- Термодинамически жесткие кислоты образуют более прочные кислотно-основные комплексы с жесткими основаниями, тогда как мягкие кислоты образуют более прочные комплексы с мягкими основаниями.
- Кинетически жесткие кислоты/электрофилы быстрее реагируют с жесткими основаниями/нуклеофилами, тогда как мягкие кислоты/электрофилы быстрее реагируют с мягкими основаниями/нейклеофилами.
Применение принципа HSAB включает
1. Прогнозирование равновесия или скорости Льюиса кислотно-основного метатезиса и реакций замещения. В кислотно-основной реакции Льюиса реакции метатезиса кислоты и основания меняются партнерами \[\ce{A1:B1 + A2:B2 <=>[k_1, K_{eq}] A1:B2 + A2:B1} \nonumber \]
Например, положение равновесия реакции метатезиса между \(\ce{TlF}\) и \(\ce{K2S}\) благоприятствует продуктам:
\[\ce{2TlF + h3S <=>> Tl2S + 2KF} \nonumber \]
в соответствии с предпочтениями HSAB в отношении жесткого-жесткого и мягкого-мягкого.
\[ \nonumber \]
Принцип HSAB также позволяет прогнозировать положение реакций замещения, в которых кислота или основание Льюиса образует аддукт с использованием основания или кислоты из существующего кислотно-основного комплекса Льюиса.
В этих реакциях вытеснение кислоты или основания из реагентного комплекса можно рассматривать как своего рода реакцию метатезиса, в которой несвязанная кислота или основание меняются местами с одним в комплексе. Например, реакция между \(\ce{HI}\) и катионом метилртути 9{+}}\) — жесткая кислота.
\[ \nonumber \]
Упражнение \(\PageIndex{2}\)
Предскажите положение равновесия для следующей реакции.
\[\ce{Fe2O3 + 3Ag2S <=> Fe2S3 + 3Ag2O} \номер \]
- Ответ
Равновесие будет благоприятствовать реагентам (K<1), так как жестко-жесткие и мягко-мягкие взаимодействия в реагентах более стабильны, чем жестко-мягкие взаимодействия в продуктах.
9{+}}\)- \(\ce{H_3B-NH_3 + F_3B-SH_2 ⇌ H_3B-SH_2 + F_3B-NH_3}\)
- Ответить
а. K < < 1, так как аддукты реагентов являются жестко-жесткими и мягко-мягкими, а продукты включают взаимодействие жестко-мягких.
б. K>>1, так как реагентный комплекс диамин серебра(I) представляет собой комплекс жесткого основания NH 3 с мягкой кислотой Ag + , а продукт представляет собой комплекс той же мягкой кислоты с мягкое основание фосфин.
в. K~1, так как все аддукты среди реагентов и продуктов включают мягкие кислоты и основания.
д. K>>1, поскольку BH 3 является более мягкой кислотой, чем BF 3 , поэтому он образует более прочный комплекс с более мягким основанием H 2 S, в то время как более твердый BF 3 образует более прочный комплекс с более твердым основанием. НХ 3 .
2. Прогнозирование относительной силы данного набора кислот или оснований Льюиса по отношению к конкретному субстрату . Рассмотрим, например, относительную прочность BH 3 , BMe 3 и BF 3 по отношению к гидридам группы 15, таким как NH 3 , PH 3 и AsH 3 .
Из перечисленных боранов самая жесткая кислота BF 3 является самой сильной кислотой по отношению к жесткому основанию NH 3 , тогда как BH 3 является самой сильной по отношению к AsH 3 . † Упражнение \(\PageIndex{4}\)
Какая кислота образует наиболее устойчивый комплекс с \(\ce{CO}\): \(\ce{Bh4}\), \( \ce{BF3}\) или \(\ce{BMe3}\)?
- Ответить
\(\ce{Bh4}\). Поскольку \(\ce{CO}\) образует комплексы в основном через свою углеродную неподеленную пару, это мягкое основание, и поэтому он образует самый прочный комплекс с самой мягкой кислотой Льюиса.
Упражнение \(\PageIndex{5}\)
Когда лактоны реагируют с нуклеофилами, они могут вступать в реакции раскрытия цикла с образованием либо спирта, либо карбоновой кислоты, как показано ниже для пропиолактона:
В приведенной выше реакции стерически беспрепятственные алкоксиды дают один продукт, а стерически беспрепятственные тиоалкоксиды – другой.
Объясните, почему это так, и предскажите продукты реакции между пропиолактоном и натриевыми солями этоксида и тиоэтоксида.- Ответить
Два продукта реакции соответствуют нуклеофильной атаке двух электрофильных углеродных центров лактонов. В частности, кислота образуется путем атаки на более мягкий центр C I CH 2 , непосредственно связанного с кислородом сложного эфира, и спирта путем нуклеофильной атаки на более жесткий центр C III сложноэфирного карбонила.
Следовательно, разумно ожидать, что более твердый этоксид основания будет нуклеофильно атаковать более твердый карбонильный углерод, в то время как более мягкий тиоэтоксид будет атаковать более мягкий метиленовый углерод.
Теоретическая интерпретация принципа «жесткий-мягкий кислотно-основный» заключается в том, что предпочтения «жесткий-жесткий» отражают превосходную электростатическую стабилизацию, а предпочтения «мягкий-мягкий» отражают превосходную ковалентную стабилизацию.
Предпочтения жесткого-жесткого и мягкого-мягкого в кислотно-основных взаимодействиях Льюиса отражают то, что
- Неподеленная пара жесткого основания сильно стабилизируется электростатически жесткой кислотой.
- Неподеленная пара мягкого основания прочно стабилизируется за счет образования ковалентной связи с мягкой кислотой.
- Неподвижная пара твердого или мягкого основания сравнительно слабо стабилизируется кислотой, противоположной ей по жесткости или мягкости, так как общая электростатическая и ковалентная стабилизация аддукта сравнительно слаба.
Чтобы понять, почему это так, полезно разделить вклады в энергию взаимодействия кислоты и основания следующим образом:
\[ \nonumber \]
Из трех вкладов в энергию взаимодействия только ионные и ковалентные термины напрямую относятся к жесткости взаимодействующих кислоты и основания. Один из подходов к размышлению о том, как жесткость влияет на ионный и ковалентный вклад, состоит в том, чтобы рассмотреть граничные орбитали, участвующие в кислотно-щелочном взаимодействии.
Иногда это делается с помощью уравнения Салема-Клопмана 9.0030 1, * хотя в последующей обработке будет использован более качественный подход.И жесткие кислоты, и основания будут иметь сравнительно низкие уровни энергии ВЗМО и высокие уровни энергии НСМО, с соответственно большим разрывом ВЗМО-НСМО. Напротив, мягкие кислоты и основания будут иметь сравнительно высокоэнергетические уровни HOMO и низкоэнергетические уровни LUMO, что дает сравнительно меньший разрыв HOMO-LUMO.
Учитывая это, рассмотрим граничные орбитальные взаимодействия, участвующие в формировании кислотно-щелочного комплекса для возможных случаев, как показано схематически ниже.
Большой разрыв в энергии между высокостабилизированными неподеленными парами ВЗМО твердых оснований и высокоэнергетическими НСМО жестких кислот гарантирует, что в аддуктах жесткой кислоты и жесткого основания доминирующее стабилизирующее взаимодействие будет включать электростатическое притяжение между неподеленной парой оснований и электроположительный кислотный центр Льюиса .
К счастью, поскольку электронные облака в твердых основаниях относительно плотные и богатые электронами, а жесткие кислоты Льюиса сильно заряжены и малы, эти электростатические взаимодействия сильны.Напротив, в аддуктах мягких кислот и оснований преобладающее стабилизирующее взаимодействие будет ковалентным. Это , потому что небольшой энергетический разрыв между ВЗМО мягкого основания и НВМО мягкой кислоты позволяет сформировать хорошо стабилизированную связывающую орбиталь со значительной электронной плотностью между кислотой и основанием.
Взаимодействия орбиталей между жесткими кислотами и мягкими основаниями и мягкими кислотами и жесткими основаниями являются промежуточными между случаями жесткой кислоты и жесткого основания и мягкой кислоты и мягкого основания.
Это означает, что аддукты стабильны по отношению к свободной кислоте и основанию, но не так хорошо стабилизированы, как в случае жесткой кислоты и твердого основания. В случае жестких кислот и мягких оснований жесткие кислоты менее способны электростатически стабилизировать относительно диффузную электронную пару мягких оснований, и ковалентная стабилизация не так велика, как в аддуктах мягких кислот и оснований из-за высокой энергии жесткой кислоты.
.Ссылки
1. Арланд, С.; Чатт, Дж.; Дэвис, Н. Р., Относительное сродство атомов лиганда к акцепторным молекулам и ионам. Ежеквартальные обзоры, Химическое общество 1958, 12 (3), 265-276.
2. Пирсон Р. Г. Жесткие и мягкие кислоты и основания. Журнал Американского химического общества, 1963, 85 (22), 3533-3539.
3. Флеминг И. Молекулярные орбитали и органические химические реакции. Справочное изд.; Wiley: Hoboken, N.J., 2010.
Notes
* Несмотря на плодотворность этого наблюдения, в целом важно уменьшить вероятность систематической ошибки наблюдателя путем сверки таких наблюдений с соединениями, описанными в химической литературе и базах данных, таких как Inorganic Кристаллическая структура и Кембриджские кристаллографические базы данных.
** Они очень хорошо растворяются в воде, до такой степени, что некоторые растворы, возможно, лучше описать как растворы воды в галогениде.
† Это можно предсказать на основе относительной жесткости BF 3 , BR 3 и BH 3 в списке жестких и мягких кислот.
Однако для тех из вас, кто может быть сбит с толку тем, почему H считается лучшим донором электронов для целей смягчения кислотного центра Льюиса, в то время как алкильные группы являются лучшими донорами электронов для целей стабилизации карбокатионов в органической химии, доминирующий эффект меньшая электроотрицательность H по отношению к углероду (в CH 3 ). Эффект донорства электронов из-за гиперконъюгации не так велик для термодинамически стабильных оснований, таких как BX 3 /BR 3 .†† Подробнее об уравнении Салема-Клопмана см. Флеминг И., Молекулярные орбитали и органические химические реакции. Справочное изд.; Wiley: Хобокен, Нью-Джерси, 2010 г.; стр. 138-143.
- Наверх
- Была ли эта статья полезной?
- Тип изделия
- Раздел или Страница
- Лицензия
- CC BY-NC
- Версия лицензии
- 4,0
- Показать страницу TOC
- № на стр.
- Теги
- автор @ Стивен М. Контейкс
Что такое твердость по Шору? Как измеряется твердость резины?
Шор (дюрометр) Твердость – это мера сопротивления материала вдавливанию.Названный в честь своего изобретателя Альберта Фердинанда Шора, твердость по Шору предлагает различные шкалы для измерения твердости различных материалов. (Шор родился в 1876 г. и прожил до 1936 г., создав шкалу «Шор» в 1920s.)
Существуют различные шкалы твердости по Шору для измерения твердости различных материалов, таких как мягкая резина, жесткий пластик и сверхмягкие гели. Эти шкалы твердости были созданы для того, чтобы каждый мог обсуждать эти материалы и иметь для них общую точку отсчета.
Твердость по Шору с использованием шкалы Shore A или Shore D является предпочтительным методом для каучуков и термопластичных эластомеров, а также обычно используется для более «мягких» пластиков, таких как полиолефины, фторполимеры и винилы.
Шкала Shore A используется для «более мягких» каучуков, тогда как шкала Shore D обычно используется для «твердых». Существуют и другие шкалы твердости по Шору, такие как Shore O и Shore H, но они редко используются в производстве пластмасс и резины. Например: 30 Shore A намного мягче, чем 80 Shore A. Когда материал достигает Shore 95 A, он будет напоминать пластик поверх гибкого материала на ощупь. В этом случае шкалы Shore A и Shore D будут на короткое время перекрываться. Последний относится к жестким материалам, тогда как шкала А относится к гибким резинам.
Твердость по Шору измеряется с помощью устройства, известного как дюрометр, отсюда и термин «дюрометр». Величину твердости определяют по проникновению ножки индентора Дюрометра в испытуемый образец.
Эластичность каучуков и пластиков означает, что показания вдавливания могут меняться со временем, поэтому время вдавливания иногда указывается вместе с числом твердости.
Результаты, полученные в результате теста на твердость по Шору, являются полезной мерой относительной стойкости к вдавливанию различных сортов полимеров.
Существуют ли другие методы измерения твердости резины? Тем не менее, это испытание не позволяет предсказать другие свойства, такие как прочность или устойчивость к царапинам, истиранию или износу, и поэтому на него нельзя полагаться исключительно в технических характеристиках конструкции продукта.Поскольку здесь речь идет о шкале Шора, стоит упомянуть и другой основной метод, называемый IRHD – Международная степень твердости резины.
Для обоих типов существуют различные типы инструментов, но для резины чаще всего используются весы Shore A и IRHD Micro/Dead Load. Международные стандарты описывают оба метода: ISO 48: 1994, Физические испытания резины, методы определения твердости и ASTM 1415-88 (19).94), Метод испытания свойств резины – Международная твердость.
Сравнение двух методов может стать очень длинным и подробным, но для тех, кто заинтересован, взгляните на этот презентационный документ «Понимание методов IRHD и Shore, используемых в измерении твердости резины».
Примеры твердости резины и применение – оценка A
Some D rated examples25–35 Shore A 7 571 50 Shore A Rubber stamps 55 Shore A Door seals and Pencil erasers 60 Shore A Windscreen wiper blades 65 Shore A Car tyres 70–80 Shore A Подошва и каблуки для обуви, кожаные ремни 75–80 Shore A Мягкие колеса роликовых коньков и скейтбордов 75 Shore A Abrasive handling pads 70 – 90 Shore A Hydraulic O-rings 80 Shore A Leather belt 85 Shore A Tap washers 90 Shore A Телефонный шнур 95 Shore A Цельнолитые шины для вилочного погрузчика 98 Shore A Жесткие колеса роликовых коньков и скейтбордов 100 Shore A Ebonite rubber 
00″ data-percent-format=”10.00%” data-date-format=”DD.MM.YYYY” data-time-format=”HH:mm” data-features=”["after_table_loaded_script"]” data-search-value=”” data-lightbox-img=”” data-head-rows-count=”0″ data-pagination-length=”50,100,All” data-auto-index=”off” data-searching-settings=”{"columnSearchPosition":"bottom","minChars":"0"}” data-lang=”default” data-override=”{"emptyTable":"","info":"","infoEmpty":"","infoFiltered":"","lengthMenu":"","search":"","zeroRecords":"","exportLabel":"","file":"default"}” data-merged=”[]” data-responsive-mode=”2″ data-from-history=”0″>50 Shore D Solid truck tyres 75 Shore D Каска (обычно HDPE) 80 Shore D Литой уретановый пластик 60 Shore D Мячи для гольфа 80 Shore D Computer tower casing 
Из перечисленных боранов самая жесткая кислота BF 3 является самой сильной кислотой по отношению к жесткому основанию NH 3 , тогда как BH 3 является самой сильной по отношению к AsH 3 . † 
Объясните, почему это так, и предскажите продукты реакции между пропиолактоном и натриевыми солями этоксида и тиоэтоксида.
Иногда это делается с помощью уравнения Салема-Клопмана 9.0030 1, * хотя в последующей обработке будет использован более качественный подход.
К счастью, поскольку электронные облака в твердых основаниях относительно плотные и богатые электронами, а жесткие кислоты Льюиса сильно заряжены и малы, эти электростатические взаимодействия сильны.
.
Однако для тех из вас, кто может быть сбит с толку тем, почему H считается лучшим донором электронов для целей смягчения кислотного центра Льюиса, в то время как алкильные группы являются лучшими донорами электронов для целей стабилизации карбокатионов в органической химии, доминирующий эффект меньшая электроотрицательность H по отношению к углероду (в CH 3 ). Эффект донорства электронов из-за гиперконъюгации не так велик для термодинамически стабильных оснований, таких как BX 3 /BR 3 .
Тем не менее, это испытание не позволяет предсказать другие свойства, такие как прочность или устойчивость к царапинам, истиранию или износу, и поэтому на него нельзя полагаться исключительно в технических характеристиках конструкции продукта.